循环流化床氮氧化物排放预测模型及优化控制研究
GAO Mingming,YU Haoyang,LYU Junfu,et al.Study on prediction model and optimal control of nitrogen oxides emission of circulating fluidized bed[J].Clean Coal Technology,2020,26(3):46-51.
Study on prediction model and optimal control of nitroge xides emission of circulating fluidized bed
0 引 言
近年来,循环流化床锅炉因具有污染物排放低等优势而得到迅速发展[1]。据统计,我国现有CFB锅炉总容量超过1亿kW,位居全世界第一,超过全世界其他国家总和[2]。流化床系统是蓄能量大的热源,能够为新加入的冷燃料提供足够的热量,使其迅速加热到着火温度,只要保证床层温度稳定,即可实现稳定运行。该技术对煤炭质量的要求较低,可以燃烧劣质煤甚至部分垃圾。与此同时,还可保持较高的燃烧效率,且床温较低,不易生成氮氧化物,具有低排放的优势[3]。随着我国对环保愈发重视,循环流化床电厂的污染物排放指标越发严格,环保部门要求新建燃煤电厂的NOx与SO2的排放水平,需要达到燃气轮机组的排放限值,对循环流化床的污染物控制带来挑战。在此背景下,设计循环流化床机组低排放控制策略成为当务之急。氮氧化物在炉内反应过程相对于SO2更为复杂,建立循环流化床氮氧化物控制模型的难度上升。许多电厂在实际运行中,炉内燃烧生成过量氮氧化物,导致SCR或SNCR脱硝压力过大,致使氮氧化物排放超标,因此,设计基于循环流化床控制模型的炉内外氮氧化物综合控制策略尤为重要。高建强[4]对NO与CO生成机理进行研究,建立了NO与CO生成物理模型,但模型较为复杂,无法直接应用在实际控制中;廖子昱[5]主要针对N2O的生成与控制进行研究,分析了各工况下N2O生成规律,提出了降低N2O的控制手段,对于NOx总量研究较少;刘慧敏[6]研究了富氧增压下NOx的生成规律,但常规条件下循环流化床NOx的生成规律并没有进行过多介绍。还有许多学者对炉内燃烧生成氮氧化物的生成类型、生成因素、影响因素等问题进行研究[7-12],但鲜见应用于控制的控制机理模型。为此,笔者对CFB锅炉NOx的生成机理进行研究,结合即燃碳模型与CO浓度预测模型,建立NOx浓度的预测机理模型,并以此为基础,设计CFB低污染物排放控制策略,以期为循环流化床NOx排放研究提供指导。
1 CFB锅炉NOx生成机理及影响因素
1.1 CFB中NOx生成机理
火电厂中煤在燃烧过程中生成的NOx主要包括热力型NOx、快速型NOx和燃料型NOx[7-8]。热力型 NOx由高温下空气中的N2与O2发生氧化反应生成,特别是在1 300 ℃下反应显著;快速型NOx是燃烧过程中,火焰中的CHi自由基团与N2反应生成中间产物HCN后,与其他基团发生氧化反应生成NOx;燃料型NOx是煤在燃烧过程中,含氮化合物在一定条件下被氧化生成NOx。一般情况下,CFB生成的NOx主要来自于燃料中的N,即生成的NOx为燃料型NOx。煤中N在炉内的形成过程复杂,图1为煤中N在循环流化床锅炉燃烧中的反应过程 [9]。
图1 CFB燃料型NOx的生成与还原过程
Fig.1 Fuel NOx generation and reduction process in CFB boiler
挥发分中的HCN、NH3等含氮小分子物质与O2发生氧化反应,由于高温下NO的热稳定性远高于NO2,因此,生成的NOx以NO为主,在化学反应式中以NO代替NOx。一般认为,挥发分中的含氮化合物发生均相反应,其反应路径为式(1)~(4)[10]。
HCN+ONCO+H
(1)
NCO+ONO+CO
(2)
NH2+NON2+H2O
(3)
(4)
首先挥发分中的含一氮化合物与一空气中的O等自由基反应生成NCO,NCO继续氧化生成NO。同时,NCO与NHi基团反应生成NO。但式(1)、(2)反应生成的氮氧化物,会发生还原反应生成稳定的N2,反应过程结束。NO也可与NHi反应生成N2(式(3))。焦炭与NO的还原反应过程复杂,其中包括若干物理与化学反应,整体还原反应主要是NO与CO或CO2进行反应生成氮气的过程。
煅烧石灰石对NOx的异相生成和还原均具有催化作用,而对NOx异相生成影响更大(式(4)),即CFB锅炉NOx排放随钙硫摩尔比的升高而增大[11]。
1.2 NOx生成影响因素
1)煤种。煤质是影响循环流化床燃烧过程中生成NOx量的关键因素。据统计,最终 NOx排放与煤中的挥发分呈正相关 [12-14]。
2)床温。随炉内床温升高,NOx的生成反应减弱,同时还原反应增强,导致NOx生成量减少[15]。
3)过量空气系数。O2浓度的增加使挥发分和焦炭中N的氧化速度加快,但还原效应减弱,因此造成总体 NOx排放增加[12-13]。
4)分级送风。NOx排放浓度随二次风比例的提高而降低。
2 炉膛出口NOx浓度预测模型建立
2.1 CO浓度预测模型
在循环流化床内部,CO浓度影响NOx在焦炭表面还原反应的剧烈程度,且与NOx浓度直接相关,因此,建立精准的CO浓度预测模型对于NOx浓度预测模型的建立具有重要作用。
循环流化床燃烧过程中,CO和CO2同时生成,2者的平衡关系为
φC+O22(φ-1)CO+(2-φ)CO2
(5)
其中,φ为化学反应的机械因子,主要与温度和粒径等有关。该模型己应用于多个试验[16-17]。直径为dc的焦炭颗粒可采用文献[16]的计算方法。
焦炭颗粒的燃烧速率可表示为
rc=12πdc2kcC(O2)
(6)
其中,C(O2)为O2浓度;kc为燃烧速率常数,与床温T有关,可根据经验公式[4]计算,即
kc=0.513Texp(-9 160/T)
(7)
O2浓度可近似取平均值,由入炉风量qv决定。
C(O2)=k(O2)qv
(8)
式中,k(O2)为氧量与总风量的相关系数。
设定蓄积的焦炭总量均为由平均粒径dc的焦炭颗粒组成,焦炭颗粒为微观概念,在焦炭总量计算过程中,可采用炉内的即燃碳量[19]计算。本文将储存大量能量并于炉膛中燃烧的碳称为即燃碳,则即燃碳的总燃烧反应速率WRC(kg/s)为
(9)
其中,B为炉内的即燃炭量,kg;ρc为焦炭颗粒密度。根据质量守恒定律,在CFB锅炉燃烧过程中,送入炉膛的燃料(包括煤颗粒、煤泥等)一部分即刻燃烧并释放出热量,另一部分积蓄在锅炉的床料中,其中没有燃烧完全的,作为损失存在于飞灰和底渣中。对该部分建立模型,可得
(10)
式中,Wc为给煤量,kg/s;Xc为燃料量的收到基碳质量分数,%;Rc为CFB炉内碳的燃烧反应速率,kg/s;WPZ为排渣流率,kg/s;Xc,p为底渣含碳量,%;WFL为飞灰流率,kg/s;Xc,f为飞灰含碳量,%。
即燃碳燃烧生成CO的速率YCO可表示为
(11)
将式(8)、(9)代入式(11)得
(12)
其中,qV为总风量。对式(12)进行整理可得
YCO(t)=K(CO)B(t)qV
(13)
式中,K(CO)为即燃碳燃烧生成CO速率模型系数。
即燃碳燃烧产生的 CO继续反应生成CO2,其纯气相下的反应速率r(CO)计算式[14]为
(14)
式中,Tb为床温,K;R为气体常数(8.319 kJ/(mol·K));P为大气压强,Pa;Y(H2O)为水蒸气浓度;Y(CO)为CO的体积分数,与摩尔浓度转换的计算方法可见文献[4]。
对式(14)进行改进后,提出适用于循环流化床燃烧条件的 CO 燃烧速率计算方法[18],即
(15)
式中,rc(CO)、Kcd、ε为改进的 CO 燃烧速率(mol/(m3·s))、当量直径比(Kcd=1.7)、空隙率。
体积为V(m3)的燃烧室中,CO的消耗量R(CO)(kg/s)为
R(CO)=28rc(CO)V
(16)
炉膛出口CO量为单位时间内炉膛内生成的CO总量与炉内CO继续反应生成CO2量之差,即
(17)
其中,α为剩余风量系数,α=1-α′,α′为漏风系数;为单位时间烟气CO质量浓度,kg/m3;YCO(t)为单位时间煤燃烧生成CO量,kg/s;RCO(t)为CO反应生成CO2量,kg/s。整理可得
(18)
2.2 炉膛出口NOx预测模型
模型假设循环流化床内NOx的主要成分为NO,且NO的生成反应全部发生在密相区。燃料N生成NO的转化率与煤中挥发分有关,其经验式[4,16]为
λ(NO)=-2.841 2×10-4X3+0.013 64X2-
0.306 3X+15.756
X=hn-30.637
(19)
其中,λ(NO)为NO转化率,%;hn为挥发分,%。在煤质稳定状况下,λ(NO)、煤中N含量可视为常数。
t时刻生成的氮氧化物浓度,炉膛内NO的生成总量为
YNO(t)=mNλ(NO)k(CaO)ζF(t-τ)=k1F(t-τ)
(20)
其中,F(t)为给煤量,kg/s;k(CaO)为脱硫剂催化影响系数;mN为煤中N含量,%;τ为煤中挥发分燃烧生成NO的时间,s;ζ为一、二次风配比对NO生成的影响系数;k1为NO生成系数。生成NO的同时,在焦炭表面会发生还原反应,其速率计算公式[4]为
(21)
其中,Tc为焦炭表面温度,K;Y(NO)为炉膛内NO浓度;Y(CO)为焦炭表面CO浓度。则NO的还原反应消耗量为
(22)
式中,R(NO)为参与还原反应的NO总量,kg/s。
将式(21)代入式(22)并进行简化得
R(NO)=k2BY(NO)Y0.3(CO)
(23)
式中,k2 为NO还原量计算系数;Y(CO)可由式(14)得到。
因此,t时刻烟气中排放NO含量为煤颗粒燃烧生成NO量与即燃碳颗粒表面还原NO量之差,即
(24)
(25)
2.3 炉膛出口NOx预测模型仿真
在290 MW稳定工况下,改变给煤量,计算炉膛出口NOx浓度,结果如图2所示。可知,计算值与试验值平均误差为5.76%,说明计算值有一定预测效果,可提前3~5 min计算出炉膛出口NOx浓度。
图2 炉膛出口NOx浓度计算值与试验值对比
Fig.2 Comparison of calculated value and experimental value of NOx concentration at furnace outlet
3 CFB氮氧化物炉内外综合排放控制
随着国家环保标准越发严格,通过炉内低氮燃烧与SCR、SNCR相互配合,降低污染物排放,达到环保要求成为循环流化床发展的重要方向。
CFB锅炉内NOx生成量降低的方式主要有控制床温、分级送风等。床温升高,导致CO浓度降低,且焦炭表面的NO异相还原反应减少,使NOx浓度升高[21];通过调整一、二次风量[5-6,22]提升二次风比率,可形成较强的还原性气氛,抑制NO的生成。循环流化床锅炉NOx生成浓度较低,一般选用SNCR作为炉外脱硝设备。SNCR脱硝过程中,以氨为还原剂[23],发生的还原反应有
4NO+4NH3+O26H2O+4N2
(26)
6NO2+8NH312H2O+7N2
(27)
SNCR脱硫效率在30%~50%,电厂实际操作中,脱硝过程中的喷氨量并未得到有效控制,造成氨逃逸或脱硝效果不佳。因此,在NOx预测模型基础上,有必要设计炉内外NOx综合控制策略。以炉膛出口NOx浓度预测模型为基础设计的炉内外NOx综合优化控制技术路线如图3所示。该技术路线应用NOx浓度预测模型,对一、二次风量进行优化,同时作为SNCR喷氨量的前馈,对SNCR喷氨量进行优化,达到炉内低氮燃烧与炉外脱硝的综合控制。
图3 炉内外NOx综合控制技术路线
Fig.3 Technical route of comprehensive control of NOx inside and outside the furnace
3.1 基于NOx浓度预测模型的一、二次风量控制
通过风量、给煤量、CO浓度建立CFB炉膛出口NOx浓度预测模型。炉内一、二次风量配比不合理是导致SNCR脱硝控制效果不佳的原因之一。建立NOx浓度预测模型,可有效反映炉内的燃烧状况、床温和一、二次风量配比等,快速对机组进行调节。也可作为SNCR的前馈值对喷氨量进行快速修正,达到CFB机组NOx综合优化排放的目的。
传统的二次风控制策略,未考虑一、二次风量对于NOx污染物生成的影响,仅由锅炉主控经过氧量校正后形成二次风量指令,直接作用于二次风机。图4为优化后的二次风控制策略,将炉膛出口NOx浓度加入控制逻辑中,通过预测值与试验值的偏差对二次风量指令进行修正,在预测值偏高时,适当增加二次风量,使炉内生成较强的还原性气氛,有效抑制炉内NOx的生成。
图4 二次风优化控制思路
Fig.4 Secondary air optimization control idea
传统的一次风量控制策略由锅炉主控形成,主要考虑床温、负荷等因素。为尽量降低炉内NOx生成量,在调整二次风量的同时,也要对一次风量进行修正。优化的一次风控制思路如图5所示。
图5 一次风优化控制思路
Fig.5 Primary air optimization control idea
图4将炉膛出口NOx浓度预测模型引入控制中,作为一次风指令的修正。若NOx预测值较高,则适当减少一次风量、增加二次风量,增强炉内的还原性气氛,减少NOx生成。
3.2 基于NOx浓度预测模型的SNCR控制方案
炉内一、二次风量进行优化的同时,需根据NOx浓度预测模型,设计新的SNCR喷氨量优化控制方案。传统的SNCR控制方式仅通过NOx的设定值与SNCR尾部测得的实际值做偏差后,利用PID控制,但负荷波动时,NOx排放常超标,控制效果不佳,因此电厂中的SNCR设备并未使用自动控制。
图6为基于NOx浓度预测的SNCR控制方案,将NOx浓度预测模型作为SNCR的前馈,使SNCR提前调节喷氨量。炉膛出口烟温对SNCR的脱硝效率有一定影响。炉膛出口烟温低于900 ℃时,温度越高,脱硫效率越高;高于900 ℃时,温度越高,脱硝效率降低。即燃碳热量信号反映炉内的热量波动,当即燃碳热量信号取微分后为正数时,即炉内热量加速上升,且烟温高于900 ℃时,脱硫效率偏低,需调节喷氨量。
图6 基于NOx浓度预测的SNCR控制方案
Fig.6 SNCR control scheme based on NOx concentration prediction
4 结 论
1)本文分析了循环流化床机组炉内NOx(主要为NO)与CO的生成与自还原反应动力学,并分析了CFB操作对NOx生成的影响因素,建立了CO生成模型与燃烧模型。
2)根据2个CO模型建立NOx的生成模型与还原模型,最终建立了循环流化床机组炉膛出口NOx浓度的预测模型。
3)根据模型提出了炉内外NOx综合控制技术路线,通过炉膛出口NOx浓度预测模型对SNCR喷氨量与炉内一、二次风量优化提供指导,提出基于NOx预测模型的一、二次风量优化控制与SNCR优化控制思路,为CFB机组NOx低排放控制提供参考。
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